近年来,跟着杀菌剂在果蔬上的运用愈来愈遍及,人们对杀菌剂在果蔬上残留的重视度也渐渐变得高。喹啉铜(oxine-copper)是一种广谱、高效、低毒的有机铜螯合物,经过缓慢释放出铜离子而起到杀菌作用,可用于防治梨、苹果等生果中的轮纹病以及黄瓜、西红柿等蔬菜中的霜霉病。铜是动物和植物成长的必需微量元素,但在环境中移动性差,不易降解,铜污染会对生物体和人体健康发生严重危害研讨发现,当铜离子浓度到达 5 mg/L 时,能显着按捺蔓藻的成长;Hojo等经过小白鼠活体实验发现,喹啉铜可导致其肝脏和肾脏的损害。跟着该药剂在农作物上的广泛运用,加强其残留量检测具有极端重大意义。
喹啉铜的残留检测的新办法主要有液相色谱法[9,10,11,12,13,14,15,16],但存在前处理较为繁琐等缺乏,现在尚末见选用气相色谱法剖析苹果中喹啉铜残留量的报导。我国规则喹啉铜在苹果中的最大残留定量(MRL)值为 2 mg/kg[17](暂时定量)。为清晰喹啉铜在苹果上的残留状况,点评其在苹果上的运用安全性,本研讨于 20132014年在烟台、石家庄、宿州 3 地进行残留实验,选用带高选择性火焰热离子检测器的气相色谱仪(GC-FTD)测定了喹啉铜在苹果上的残留和消解动态及安全间隔期,旨在为拟定其安全合理运用原则和定量规范供给科学依据。
99.0%喹啉铜(oxine-copper)规范品,Dr Ehrenstorfer GmbH;99.5% 8-羟基喹啉规范品,浙江海正化工股份有限公司;10%乙二胺四乙酸(EDTA)溶液:称取 EDTA 7.7 g,参加约 20 mL 重蒸馏水,再称取氢氧化钠 4 g,用约 20 mL重蒸馏水溶解,倒入 EDTA 使其溶解,转移至 100 mL 容量瓶,用重蒸馏水定容至刻度,摇匀,置于塑料瓶中保存,备用;体积分数为 3% 硫酸水溶液:量取约 10 mL 重蒸馏水于 100 mL 量筒中,用移液管吸 3.0 mL 浓硫酸慢慢滴入其间,以重蒸馏水稀释至刻度,备用;其他试剂均为剖析纯。
1.2 规范溶液的制造及规范曲线mL 烧杯中,用丙酮溶解,转移到 100 mL 容量瓶中,用丙酮定容至刻度,得到规范储藏液 (100μg/mL),于 4 ℃ 冰箱中保存。按上述相同办法制造喹啉铜规范溶液,于 4 ℃ 冰箱中保存备用。用丙酮将 8-羟基喹啉规范储藏液稀释成 5 个不同质量浓度 (0.05、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/L) 的系列规范作业液,以 8-羟基喹啉的色谱峰面积为纵坐标,对应的 8-羟基喹啉规范品质量浓度为横坐标,制作规范作业曲线 实验办法
,于 20132014年在山东省烟台市、河北省石家庄市和安徽省宿州市 3 个实验点进行残留实验。供试苹果种类为红富士(烟台市和石家庄市)和乔纳金(宿州市)。1.3.1 田间残留实验消解动态实验施用剂量为有效成分 270 mg/kg,于苹果果实长到老练个别一半巨细时施药,每小区 2 株果树,重复 3 次,均匀喷雾,别离于施药后(2 h)以及 1、3、7、14、21、28、35、45 和 60 d 采样。一起设不施药对照小区。
终究残留实验设两个施药剂量:引荐高剂量(有效成分180 mg/kg)和引荐高剂量的 1.5 倍 (有效成分 270 mg/kg)。每个剂量别离施药 3 次和 4 次,均匀喷雾,施药间隔期 7 d,每个处理重复 3 次,每小区 2 株果树,别离于间隔最终一次施药 7、14 和 21 d 采样。一起设不施药对照小区。
精确称取切碎的苹果样品 10.0 g 于 250 mL 具塞三角瓶中,参加 10 mL 的体积分数为 3% 的硫酸水溶液,于 60 ℃ 恒温水浴振动器上振动 30 min,参加 10 mL 10% 的EDTA溶液持续振动 30 min,再参加 20 mL 乙腈持续振动 60 min,用滤纸过滤;搜集滤液到装有 5 ~ 7 g 氯化钠的100 mL具塞量筒中,加塞剧烈振动 1 min,在室温下静置 30min;汲取 10 mL 上清液于 100 mL 烧杯中,80℃水浴氮气吹至近干,用丙酮定容至 5.0mL,待测。
在空白苹果样品中增加不同质量分数的喹啉铜规范品,增加水平为 0.060 5、1.0和2.0 mg/kg,以空白苹果样品为对照,每个增加水平重复 5 次,按 1.2 节的办法提取、净化和测定,核算喹啉铜的均匀增加回收率和相对规范偏差。
式中:351.9 为喹啉铜相对分子质量,145.16 为 8-羟基喹啉相对分子质量。
kt)。各实验点苹果中喹啉铜原始堆积量在 0.414 ~ 0.978 mg/kg 之间,但不同年份间差异较大,随采样时刻的延伸,其含量均逐步下降。施药后 14 d,喹啉铜在 3 个实验点苹果中的消解率均在 70% 以上,施药后 21 d 超越 80%,施药后 28 d 低于定量限 0.060 5 mg/kg。苹果栽培密度、果实巨细以及施药时的气候条件(如温湿度、风速等)都可能会引起在不同实验点及不同年份苹果中喹啉铜原始堆积量存在必定的差异。喹啉铜在宿州实验点苹果中的半衰期最长,在石家庄实验点中的最短,2013年 3 个实验点苹果中的半衰期均比 2014年的长。表 2(Table 2)